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PROCESOS METALÚRGICOS II
IWC.237
Lunes y Miércoles de 12:00 a 13:30 h
LPRO y P-302
(07 de marzo a 29 de junio del 2011)
Prof. Cátedra: Juan Patricio Ibáñez, Dr. Eng.
Prof. Ayudante: Alvaro Aracena C., Dr. Eng.(c)
Oficina: C.3.31
CONTENIDOS
Introducción y Conceptos Básicos
Qué Es? y Para qué Sirve?
Termodinámica de soluciones
Diagramas de Pourbaix
Aspectos Cinéticos
Disolución  Lixiviación
Lix. Química
Lix. Bacteriana
Electrometalurgia
Electro-obtención (EW)
Electro-refinación (ER)
Procesos Metalúrgicos II = Procesos Acuosos en
Metalurgia Extractiva
Concentración y Purificación de Soluciones  SX
Sistemas Líquido-Líquido
Sistemas Sólido-Líquido
Evaluación de la Asignatura
NF = Ec + (Ay-Lab),
Ec = 0.75*NF & (A-L) = 0.25*NF
Ec y (A-L) ≥ 55%
C = P + t, si P ≥ 45%
C = P, si P < 45%
P = 0.8*C & t = 0.2*C
NF ≥ 55%  Aprueba
NF ≥ 40%  Examen
(NF = Ex*0.3 + C*0.7)
Ec = C + TG, si C ≥ 50%,
Ec = C, si C < 50
C = 0.8*Ec & TG = 0.2*Ec
Periodo de Pruebas
P1 = 30-Marzo
P2 = 27-Abril
P3 = 30-Mayo
P4 = 29-Junio
Ex = 06-Julio
Procesos Acuosos
Usa soluciones acuosas como medio de
reacción para: disolver, extraer, separar,
recuperar, generar o depositar constituyentes
químicos inorgánicos con propósitos
económicos y medioambientales.
INTRODUCCIÓN
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
Recuperación de Metales
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
Mena Mineral
• Menor contenido de especie de interés
• Mayor complejidad de la mineralogía
• Incrementar reciclaje de residuos industriales
• Recuperar todos los metales de valor comercial para
maximizar la factibilidad económica.
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
Reactivos
• Ácidos, Bases, Oxígeno, Hidrógeno, Cloruros,
Sales, Orgánicos …
• Reactivos usados deben ser minimizados para
mejorar la eficiencia económica
• Reactivos no deben resultar en daño ambiental
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
Residuos
• Adecuada disposición de todos los residuos
generados (sólido-líquido-gaseoso)
• Disposición debe ser diseñada para un periodo
de tiempo prolongado
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
Purificación
• Aplicación de tecnologías comunes y novedosas para
la purificación y concentración de la especie de
interés
• Extracción por solventes, intercambio iónico,
electroquímica, precipitación, etc.
• Nuevas tecnologías de membrana y reconocimiento
molecular mejoran la posibilidad de separar y
recuperar metales menores
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
• Agua se recicla para evitar su tratamiento al
disponerla. Minimizar uso del recurso
• Reactivos se reciclan para reducir los costos y
la generación de exceso de residuos
Reciclaje de agua y reactivos
Extracción
Purificación
Recuperación
Impurezas
Metal a
mercado
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Reactivos Residuos
Mena Mineral
• Producto metálico final debe ser
excepcionalmente puro (a veces con más de 4
“9” de pureza)
• Pequeñas cantidades de impurezas resultan en
metal sin mercado o de reducido valor
• Forma física del producto metálico es
importante
Metal a Mercado
Mina
Aglomeración
Lixiviación
Electro-obtención
Cátodos Cu
Chancado
Apilamiento
Mina
Extracción por Solventes
Partículas ultrafinas y arcillas
Polvos en suspensión
Vapores ácidos
Pérdidas por evaporación
Pérdida calidad
glómero
Derrames
Ripio ácido
Crud y arrastres
Vapores ácido
Borra anódica
Purga electrolito
Impurezas
Pb - S
LIX EXT. REEXT. EW
•Mineral
•H2SO4
•H2O
Cátodo
Procesamiento Acuoso de Producción de Cu
QUEBRADA BLANCA S.A.
CARMEN DE ANDACOLLO
Termodinámica de Sistemas Acuosos
Reacciones del tipo química y electroquímicas
Rx´s tipo química  no transferencia de electrones
Rx´s tipo electro-química  transferencia de electrones
Rx´s de disolución
precipitación
acomplejamiento
intercambio iónico
adsorción
cristalización
electro-cristalización ó electro-depositación
OJO: G < 0 no garantiza que un proceso ocurra!
En los sistemas de interés en ME  El AGUA es el solvente de mayor relevancia.
H2O = H+ + OH-  K°aH2O = aH+*aOH-  Kw°o = +aH+*-aOH-
Kw = Kw°(o/(+-)  Kw = [H+]*[OH-] = 10-14
pH = -log[H+]  grado de acidez
del sistema
Cuál es el pH del agua?
Ionización 
Cuánto es el pH de una solución 0.1 M de ácido clorhídrico?
Cuánto es el pH de una solución 0.1 M de ácido sulfúrico?
Cuánto es el pH de una solución 0.02 N de ácido sulfúrico?
Qué pH resulta de una solución con 50 g/L de ácido sulfúrico
más 50 g/L de ácido nítrico?
Cuál es el valor del pH de una solución de 0.2 M de NaOH?
Cuál es el valor del pH de 2 L de una solución que contiene 0.168 g de KOH?
Cuánto es el pH de una solución 0.1 M de ácido acético, HAc, (Ka = 1.8x10-5)?
Si el pH de una solución de ácido fórmico, HCOOH (Ka = 2.0x10-4), es 2.2,
cuál es la concentración del ácido?
Cuál es el pH de una solución de 0.3 M de NH4OH (Kb = 1.75x10-5)?
Manejando el concepto de pH
P.A. , g/mol H = 1, O = 16, S = 32.06, Na = 22.99, K = 39.01, N = 14.01, Cl = 35.45
Diagramas de distribución
Análisis del ácido fosfórico: H3PO4  H+ + H2PO4
-  H+ + HPO4
2-  H+ + PO4
3-
CT = H3PO4 + H2PO4
- + HPO4
2- + PO4
3-
i = [ ]i/CT 
3=[H3PO4]/CT ; 2=[H2PO4
-]/CT ; 1=[HPO4
2-]/CT ; 0=[PO4
3-]/CT
∑i = ∑([ ]i/CT)=1
1/3=CT /[H3PO4] =1+ [H2PO4
-]/[H3PO4]+[HPO4
2-]/[H3PO4]+[PO4
3-]/[H3PO4]
-10
-8
-6
-4
-2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
H2PO4
- HPO4
2-
PO4
3-
log[]i,mol/L
pH
Diagrama de Sillén
H3PO4
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 2 4 6 8 10 12 14
H2PO4
- HPO3
2-
i
pH
H3PO4
PO4
3-
Diagrama de Distribución = Diagrama de Especiación
Realizar diagramas de distribución del H2SO4 y del H3AsO4
Realizar diagramas de especiación del Cr(III) en agua:
formación de las especies Cr-OH.
Realizar diagramas de distribución del Cd en agua:
formación de las especies Cd-OH.
Realizar diagramas de distribución del Cd en medio cloruro:
formación de las especies Cd-Cl.
Proceso de Óxido-Reducción
Propiedades REDOX de los cationes
Ión Carácter Potencial de
reducción, V
Comentario
Cr2+ Muy reductor E0 Cr(III)/Cr(II) = 0.40 Se oxida a Cr3+ (H2O)
Co3+ Muy oxidante E0 Co(III)/Co(II) = 1.84 Se reduce a Co2+ (H2O)
Cu+ Dismutable1 E0 Cu(II)/Cu(I) = 0.16
E0 Cu(I)/Cu(0) = 0.52
Se convierte en Cu2+ y Cu0
Fe2+ Reductor leve E0 Fe(III)/Fe(II) = 0.77 Se oxida fácilmente a Fe3+
(HNO3)
Cr2O7
2 y
MnO4

Oxidantes E0 Cr(VI)/Cr(III) = 1.30
E0 Mn(VII)/Mn(II) = 1.55
Se reducen fácilmente a
Cr3+ y Mn2+ (etanol)
1 actúa como oxidante y reductor simultáneamente
Los semi-pares de reducción Eº[Cu+/Cu] = +0,52V y Eº[Cu2+/Cu+] = +0,16V
que reaccionan entre ellos dismutando el Cu+.
La reacción es:
a) Cu+ + e = Cu Eº[Cu+/Cu] = +0,52V ΔGº1 = -0,52·F
b) Cu2+ + e = Cu+ Eº[Cu2+/Cu+] = +0,16V ΔGº2 = -0,16·F
a-b) 2Cu+ = Cu + Cu2+ Eº = +0,36V ΔGº = ΔGº1-ΔGº2 =-0,36·F
Rx espontánea por el signo de su energía libre y de su potencial estándar.
Como se ve un catión cuproso actúa de oxidante y se reduce a cobre, mientras
que otro catión cuproso actúa de reductor y se oxida a catión cúprico. Su
constante de equilibrio es:
Eº = [RT/nF]lnK = [0,059/n]logK; logK = 0,36x1/0,059 = 6,10; K = 1,26x106
Ecuación de Nernst
Ox + ne = Red







][
[Red]
ln0
OxnF
RT
EE
E = Potencial actual de la cupla redox.
E0 = Potencial normal (referido al ENH)
R = Constante de los gases
T = Temperatura Kelvin
n = cantidad de moles de electrones
F = Constante de Faraday (96484 C/mol o 23062 cal/V)
Es la razón instantánea
de las concentraciones
Reacción Eº (V)
Li+ + e- → Li −3.02
Cs+ + e- → Cs −3.02
Rb+ + e- → Rb −2.99
K+ + e- → K −2.92
Ba2+ + 2e- → Ba −2.90
Sr2+ + e- → Sr −2.89
Ca2+ + 2e- → Ca −2.87
Na+ + e- → Na −2.71
Mg2+ + 2e- → Mg −2.34
Al3+ + 3e- → Al −1.57
Mn2+ + 2e- → Mn −1.05
Zn2+ + 2e- → Zn −0.76
Fe2+ + 2e- → Fe −0.44
Cd2+ + 2e- → Cd −0.40
Co2+ + 2e- → Co −0.28
Ni2+ + 2e- → Ni −0.25
Sn2+ + 2e- → Sn −0.14
Pb2+ + 2e- → Pb −0.18
2H+ + 2e- → H2 0.00
S + 2e- → S2- 0.14
Cu2+ + e- → Cu- 0.15
Cu2+ + 2e- → Cu 0.34
ClO- + H2O + 2e- → Cl- + 2OH- 0.52
I2 + 2e- → 2I- 0.53
MnO4
- + 2H2O + 3e- → MnO2 + 4OH- 0.57
Fe3+ + e-^ → Fe’^2+ 0.77
Ag+ + e- → Ag 0.80
NO3
- + 2H+ + e- → NO2 + H2O 0.81
NO3
- + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O 0.96
ClO- + H2O + 2e- → ClO3
- + H2O 1.00
Br2 + 2e- → Br- 1.07
MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O 1.21
Cr2O7
2- + 14H+ + 6e0^-^’ → 2Cr3+ + 7H2O 1.36
Cl2 + 2e- → 2Cl- 1.36
Au3+ + 3e- → Au 1.42
MnO4
- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O 1.52
H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O 1.77
E0
Oxidantes
Reductores
Reacción REDOX
aO1 + bR2 = cO2 + dR1
+ne
+ne






 b
d
R
R
nF
RT
EE
][][O
][][O
ln
2
a
1
1
c
20






 b
d
R
R
n
EE
][][O
][][O
log
05915.0
2
a
1
1
c
20
@ 25 °C 
E = Eo cuando ( ) = 1
Zn(s) → Zn2+ + 2e-
Oxidación – Ánodo
Cu2+ + 2e- → Cu(s)
Reducción – Cátodo
Celda de Daniell
genera energía
-Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
Zn(s) + Cu2+ = Zn2+ + Cu(s)
E0 = +1.1 V













2
2
Cu
2
Zn
2
0
][Cu
][Zn
log
2
05915.0


EE
CIRCUITO ABIERTO  FEM
CORTO-CIRCUITO  E = 0  reacción interna ocurrirá hasta el equilibrio…













2
2
Cu
2
Zn
2
0
][Cu
][Zn
log
2
05915.0
10.1


E
3.537010
][Cu
][Zn 73.3
2
2








Termodinámicamente se cumple G = -nFE
G° = -nFE°
Diagrama de potencial Redox o de Pourbaix













]red[
]ox[05915.0
]red[
]ox[ 00
log
n
Eln
nF
RT
EEh
Estabilidad del AGUA
2H2O = O2 + 4H+ + 4e 









2
2
4
O0
]H[
][
4
05915.0 2
O
Hp
logEEh
Como actividad del agua =1
pO2 = 1 atm y pH = - Log[H+] pHEEh 05915.00

G° = -nFE°=113400 cal  E° = 113.4/4/23.06 = 1.23 V
pHEh 05915.023.1  Límite de oxidación del agua
Límite superior de estabilidad del agua
pH
0 147
Eh
1.23
0.40
O2(g)
H2O
Potencial normal en medio ácido
Potencial normal en medio alcalino
También se tiene en un equilibrio
del agua con el hidrógeno
2H2O = 2H2(G) + O2(G)
H2 = 2H+ + 2e  









2H
2
0 ][
2
05915.0
p
H
logEEh
Como Eo = 0, y si pH2 = 1 atm  pHEh 05915.0
Límite de reducción del agua
Límite inferior de estabilidad del agua
pH
0 147
Eh
1.23
0.40
O2(g)
H2O
H2(g)
0.80
0.00
Región
Oxidante
Región
Reductora
Zona de
estabilidad
Cu2+ (ión
cobre)
Cu (metálico)
Cu2O
(óxido de
cobre)
El diagrama de Pourbaix del cobre
pH
Potencial
Cu2+
Cu
Cu2O
pH
El diagrama del cobre
Eh
14121086420
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
Cu - H2O - System at 25.00 C
C:HSC6EpHCu25.iep pH
Eh (Volts)
Cu
Cu2O
Cu(+2a)
14121086420
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
Cu - H2O - System at 25.00 C
C:HSC6EpHCu25.iep pH
Eh (Volts)
Cu
Cu2O
Cu(OH)2Cu(+2a)
Diagrama de Pourbaix del Mn
Zona de
estabilidad del agua
Diagrama de Pourbaix del sistema CuFeS2-H2O a 25 ºC
Ácido diprótico:
H2SO4 = HSO4
- + H+
HSO4
- = H+ + SO4
2-
Acidez libre
pH
Potencial redox
EJEMPLO SISTEMAS
Ga - H2O
Ga = Ga3+ + 3e Log K = 28.4
Ga2O3 + 6H+ = 2Ga3+ + 3H2O Log K = 4.03
Ga(OH)4
- + 4H+ = Ga3+ + 4H2O Log K = 16.6
Cu – H2O
Cu = Cu+ + 2e Log K = -11.5
CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O Log K = 7.30
Cu2O + 2H+ = 2Cu2+ + 2e + H2O Log K = -7.00
Ga3+
Ga(S)
Ga2O3
Ga(OH)4
-
Eh
pH
Cu(S)
Cu2+ CuO
Cu2O
Aspectos Cinéticos
Establecer la velocidad (rapidez) con que una reacción química
(proceso) se verifica bajo ciertas condiciones (parámetros).
La velocidad de una reacción química indica cómo varía la
concentración de reactivos o productos con el tiempo
aA + bB cC +dD
La velocidad de esta reacción se puede expresar por:
       
dt
Dd
ddt
Cd
cdt
Bd
bdt
Ad
a
v
1111

Para que una reacción
química ocurra se deben
producir colisiones eficaces
entre las moléculas
reaccionantes.
Colisión Eficaz 
Alta Energía
Orientación correcta
Reacción endotérmica
Productos
Reactivos
H>0
Transcurso de la reacción
Reacción exotérmica
Transcurso de la reacción
Reactivos
Productos
H<0
Complejo
activado
E.A
E.A
E.A.
Catalizadores (-)
aumentan EA
Complejo
activado
Catalizadores (+)
disminuyen EA
EA sin catalizador
EA con catalizador negativo
EA con catalizador positivo
Alta Energía ?
La ecuación de la velocidad de reacción
q
D
p
C
m
B
n
A CCCkCv  dt
id
j
C j
i
][1

k = constante específica de velocidad de reacción.
n, m, p, q = orden de la reacción referido al elemento A, B, C y D que
normalmente NO coinciden con los coeficientes estequiométricos.
n + m + p + q = orden global de la reacción.
En términos generales se suele analizar la ecuación siguiente
para determinar los parámetros básicos que dan cuenta de la
velocidad de una reacción química (k y h)
h
AkCv 
t
C°A
CA -k
0 t
Ln(CA/C°A)
-k
0
(1/CA-1/CA°)
t
k
0
CA= CA°- k0 t Ln (CA/ CA°)= - k1 t
1/CA - 1/ CA° = k2 t
Ordenes de reacción comunes
Se ha encontrado que por cada 10 grados de temperatura la velocidad de
reacción se duplica .
El primer trabajo experimental sobre este tópico fue realizado por
Svante Arrehenius (1889) y se representa por:
La temperatura y la constante de reacción
(Arrehenius)
)(
RT
EA
Aek

 RT
EAk A lnln
A = factor de frecuencia (colisiones entre átomos y moléculas)
EA = energía de activación
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
k = constante de velocidad de la reacción

Graficando ln k = f(1/T) se obtiene una línea recta cuya pendiente es EA
y el intercepto k0.
1/T
-EA/R
lnk
k0
Si k es observada a 2 temperaturas diferentes T1 y T2, la energía de activación
puede obtenerse de:













12
1
2
11
TT
E
k
k
Ln A
EA permite interpretar el tipo
de control que actúa sobre la
reacción química:
EA entre 1 a 3 kcal/mol 
control difusional
EA >10 kcal/mol  control
químico
Características de las reacciones heterogéneas
de disolución de sólidos en un líquido
Disolución
completa
Disolución con
formación de
capa porosa
Disolución completa
d
Sólido
Capa
Límite
Solución con distribución
homogénea de reactantes
y productos
flujo de productos
flujo de reactantes
d
CReactante
CProducto
CPi
CRi
Sólido Seno Solución
Etapas involucradas
1 Transporte de masa de reactante desde el seno de la solución
hacia la capa límite
2 Transporte de masa de los reactantes a través de la capa límite
3 Reacción química en la superficie del sólido
4 Transporte de los productos a través de la capa límite
5 Transporte de masa de los productos hasta el seno de la solución
Sistema agitado adecuadamente 
Elimina el transporte de masa en el
seno de la solución.
Respuesta
Agitación
Proceso
difusional
Proceso NO
difusional Etapas controlantes de la
disolución completa:
 Difusión a través de
la capa límite.
 Reacción química.
Aumento de agitación  aumento de la velocidad de disolución
cuando el proceso es controlado por difusión, dado por:
Velocidad = D A /d [M]
D = coeficiente de difusión
A = área de contacto
[M] = concentración de la especie de interés en el sólido
Efecto de la velocidad de la solución:
La velocidad de disolución (Vd) puede ser expresada como
una función de la velocidad de agitación (intensidad).
Vd ∝ (rpm)a , a < 1
“a” se obtiene de un gráfico logarítmico (Vd) vs (rpm)
Disolución con formación de capa porosa
Sólido Seno de la solución
Capa
porosa
rx
Qca.
Reactantes
Productos
Aparecen más etapas
Penetración y Difusión
a través de la capa
porosa
Cómo saber quien controla la disolución
FACTOR
CONTROL
QUÍMICO
CONTROL DIFUSIONAL
EN POROS EXTERNO
Aumento
agitación
Sin efecto Sin efecto Aumenta
disolución
Energía
Activación
40~400 KJ/mol 5~20 KJ/mol 5~20 KJ/mol
Cambio tamaño
partícula (d)
Porosa: Vd  d-1
No porosa: Sin
efecto
Vd  d-2 Vd  d-n
1<n<2
Modelo general de disolución de una partícula
Núcleo Recesivo sin Reaccionar
rx. qca.
CAl
CAs
CAc
1
2
3
Etapa controlante de
disolución:
1 Capa Límite
2 Capa Porosa
3 Rx. Química
a A(L) + b B(S)  c C(L) + d D(S)
Control de la Velocidad de disolución:
1 Difusión a través de la Capa Límite
No existe reactante en la superficie  el potencial de concentración CAl-CAs
es constante durante el transcurso de la Rx.
Usando como referencia la superficie exterior constante de la superficie, Sext,
y que por estequiometría de la Rx: dNB= bdNA, se tiene
AlAsAl
AB
ext
bkCCCbk
dt
dN
r
b
dt
dN
S
 )(
4
1
2

Si rB = densidad molar de B en el sólido y V = volumen de una partícula.
La cantidad de B presente en una partícula es:
NB = rB V = (moles B/ cm3
(sólido)) cm3
(sólido)
La disminución del volumen o del radio del núcleo sin reaccionar de la partícula:
ccBcBBAB drrrddVbdNdN 23
4
3
4
rrr 






coef de transporte
de materia entre el
fluido y la partícula
Reemplazando se obtiene la
velocidad de la reacción en
función de la disminución del
radio del núcleo sin reaccionar:
Al
ccBB
ext
bkC
dt
dr
r
r
dt
dN
S
 2
2
1 r
Al
B
bkC
r
3
r
 















3
1
3 r
r
bkC
r
t c
Al
Br
Ordenando e integrando
Designando por  al
tiempo necesario para
la Rx completa de una
partícula  rC=0
El radio del NSR en función del tiempo fraccional
t/ = 1 – (rC/r)3
que también puede escribirse en función de la conversión fraccional XB
1 – XB = (vol NSR/ vol total partícula) = (rC/r)3
t/ = 1 – (rC/r)3 = XB
Control de la Velocidad de disolución:
2 Difusión a través de la Capa Porosa
Para obtener una expresión entre el tiempo y el radio, se realiza un análisis en 2
etapas:
a) Considerar una película que ha reaccionado parcialmente escribiendo las
relaciones de flujo para este caso
b) Aplicar este tipo de relación a todos los valores de rC, i.e., integrando rC entre
R y 0.
CAl=CAs
CA
CAc=0
 En todo momento puede suponerse que el NSR permanece estacionario en lo
que respecta al gradiente de la concentración de A en la capa porosa.
 La velocidad de reacción de A viene dada por su velocidad de difusión hacia la
superficie de reacción.
- dNA/dt = 4r2 QA = 4R2 QAs = 4rC
2 QAc = constante
Admitiendo que el flujo de A a través de la capa porosa se expresa por la ley de
interdifusión equimolar de Fick.
QA = De dCA/dr De = coeficiente de difusión efectiva del
reactante líquido en la capa porosa
Combinando e integrando :
CAc =0 para rc y CAc = CAl para R Ale
c
A
CD
Rrdt
dN
4
11







Condición de una partícula que reacciona en cualquier momento
a)
b)
2da parte del análisis considerar la variación del tamaño del NSR con el tiempo.
 Para un determinado tamaño, dNA/dt es constante
 A medida que el núcleo disminuye, la capa porosa aumenta y disminuye la
velocidad de difusión de A.
Ale
c
cB
CD
Rrdt
dr
b
R

r
4
114 2







Ordenando e integrando





















322
231
6 R
r
R
r
CbD
R
t cc
Ale
Br
Finalmente





















32
231
R
r
R
r
t
cc
En términos de la conversión fraccional
t/ = 1 - 3(1-XB)2/3 + 2(1-XB)
Control de la Velocidad de disolución:
3 Reacción Química  independiente de la capa porosa
CAl = CAs = CAc
La cantidad de reactante es proporcional a la superficie disponible del NSR
Al
A
c
B
c
Cbk
dt
dN
r
b
dt
dN
r
122
44
1


coeficiente cinético de
primer orden para la
rx en la superficie.
Ordenando e integrando  c
Al
B
rR
Cbk
t 
1
r
Finalmente
t/ = 1 – rc/R = 1- (1-XB)1/3
Factores que inciden en la cinética de disolución
Tamaño de partícula
Menor tamaño  aumento superficie expuesta
 Mayor velocidad de disolución
Forma y textura de la partícula
Difícil de predecir (modelar) y presenta baja incidencia en
la velocidad de disolución
Mineralogía de la partícula
Orientaciones cristalinas, dislocaciones y presencia de impurezas
Porosidad de la partícula
Mayor porosidad  aumento de la superficie
 Aumento de la velocidad de disolución
Efectos galvánicos
Contacto entre dos partículas de minerales distintos
 se disolverá primero el de potencial más electro(-)
Presencia de especies que compiten con la valiosa
Consumen reactivos: carbonatos en lixiviación de Cu
sulfuros en cianuración de Au
Se realiza un experimento de lixiviación en un pequeño lecho de partículas de
mineral de cobre sulfurado con un diámetro promedio de 3.0 cm con una solución
lixiviante que contiene 4 g/L de Fe3+. Los datos de recuperación de cobre indica
que la velocidad de reacción está controlada por difusión del Fe3+ en el interior de
la partícula y que el tiempo necesario para alcanzar 100% de lixiviación es de 5
meses.
Determine:
a) Tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
diámetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solución que contiene 3 g/L
de Fe3+.
b) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
diámetro promedio de 2.0 cm y se lixivia en una solución que contiene 5 g/L
de Fe3+.
c) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
diámetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solución que contiene 5 g/L
de Fe3+.
Ejercicio
Complementar con:
Textbook of hydrometallurgy, 2nd Edition, 1999.
Author: Fathi Habashi.
Chapters: 2 & 3 .
Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones, 2001.
Autor: Esteban Domic.
Capítulos: 2, 4, 5 & 6.

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  • 1. PROCESOS METALÚRGICOS II IWC.237 Lunes y Miércoles de 12:00 a 13:30 h LPRO y P-302 (07 de marzo a 29 de junio del 2011) Prof. Cátedra: Juan Patricio Ibáñez, Dr. Eng. Prof. Ayudante: Alvaro Aracena C., Dr. Eng.(c) Oficina: C.3.31
  • 2. CONTENIDOS Introducción y Conceptos Básicos Qué Es? y Para qué Sirve? Termodinámica de soluciones Diagramas de Pourbaix Aspectos Cinéticos Disolución  Lixiviación Lix. Química Lix. Bacteriana Electrometalurgia Electro-obtención (EW) Electro-refinación (ER) Procesos Metalúrgicos II = Procesos Acuosos en Metalurgia Extractiva Concentración y Purificación de Soluciones  SX Sistemas Líquido-Líquido Sistemas Sólido-Líquido
  • 3. Evaluación de la Asignatura NF = Ec + (Ay-Lab), Ec = 0.75*NF & (A-L) = 0.25*NF Ec y (A-L) ≥ 55% C = P + t, si P ≥ 45% C = P, si P < 45% P = 0.8*C & t = 0.2*C NF ≥ 55%  Aprueba NF ≥ 40%  Examen (NF = Ex*0.3 + C*0.7) Ec = C + TG, si C ≥ 50%, Ec = C, si C < 50 C = 0.8*Ec & TG = 0.2*Ec Periodo de Pruebas P1 = 30-Marzo P2 = 27-Abril P3 = 30-Mayo P4 = 29-Junio Ex = 06-Julio
  • 4. Procesos Acuosos Usa soluciones acuosas como medio de reacción para: disolver, extraer, separar, recuperar, generar o depositar constituyentes químicos inorgánicos con propósitos económicos y medioambientales. INTRODUCCIÓN
  • 5. Extracción Purificación Recuperación Impurezas Metal a mercado Reciclaje - Agua - Reactivos Reactivos Residuos Mena Mineral Recuperación de Metales
  • 7. Mena Mineral • Menor contenido de especie de interés • Mayor complejidad de la mineralogía • Incrementar reciclaje de residuos industriales • Recuperar todos los metales de valor comercial para maximizar la factibilidad económica.
  • 9. Reactivos • Ácidos, Bases, Oxígeno, Hidrógeno, Cloruros, Sales, Orgánicos … • Reactivos usados deben ser minimizados para mejorar la eficiencia económica • Reactivos no deben resultar en daño ambiental
  • 11. Residuos • Adecuada disposición de todos los residuos generados (sólido-líquido-gaseoso) • Disposición debe ser diseñada para un periodo de tiempo prolongado
  • 13. Purificación • Aplicación de tecnologías comunes y novedosas para la purificación y concentración de la especie de interés • Extracción por solventes, intercambio iónico, electroquímica, precipitación, etc. • Nuevas tecnologías de membrana y reconocimiento molecular mejoran la posibilidad de separar y recuperar metales menores
  • 15. • Agua se recicla para evitar su tratamiento al disponerla. Minimizar uso del recurso • Reactivos se reciclan para reducir los costos y la generación de exceso de residuos Reciclaje de agua y reactivos
  • 17. • Producto metálico final debe ser excepcionalmente puro (a veces con más de 4 “9” de pureza) • Pequeñas cantidades de impurezas resultan en metal sin mercado o de reducido valor • Forma física del producto metálico es importante Metal a Mercado
  • 18. Mina Aglomeración Lixiviación Electro-obtención Cátodos Cu Chancado Apilamiento Mina Extracción por Solventes Partículas ultrafinas y arcillas Polvos en suspensión Vapores ácidos Pérdidas por evaporación Pérdida calidad glómero Derrames Ripio ácido Crud y arrastres Vapores ácido Borra anódica Purga electrolito Impurezas Pb - S
  • 19.
  • 20. LIX EXT. REEXT. EW •Mineral •H2SO4 •H2O Cátodo Procesamiento Acuoso de Producción de Cu
  • 23. Termodinámica de Sistemas Acuosos Reacciones del tipo química y electroquímicas Rx´s tipo química  no transferencia de electrones Rx´s tipo electro-química  transferencia de electrones Rx´s de disolución precipitación acomplejamiento intercambio iónico adsorción cristalización electro-cristalización ó electro-depositación OJO: G < 0 no garantiza que un proceso ocurra!
  • 24. En los sistemas de interés en ME  El AGUA es el solvente de mayor relevancia. H2O = H+ + OH-  K°aH2O = aH+*aOH-  Kw°o = +aH+*-aOH- Kw = Kw°(o/(+-)  Kw = [H+]*[OH-] = 10-14 pH = -log[H+]  grado de acidez del sistema Cuál es el pH del agua? Ionización 
  • 25.
  • 26. Cuánto es el pH de una solución 0.1 M de ácido clorhídrico? Cuánto es el pH de una solución 0.1 M de ácido sulfúrico? Cuánto es el pH de una solución 0.02 N de ácido sulfúrico? Qué pH resulta de una solución con 50 g/L de ácido sulfúrico más 50 g/L de ácido nítrico? Cuál es el valor del pH de una solución de 0.2 M de NaOH? Cuál es el valor del pH de 2 L de una solución que contiene 0.168 g de KOH? Cuánto es el pH de una solución 0.1 M de ácido acético, HAc, (Ka = 1.8x10-5)? Si el pH de una solución de ácido fórmico, HCOOH (Ka = 2.0x10-4), es 2.2, cuál es la concentración del ácido? Cuál es el pH de una solución de 0.3 M de NH4OH (Kb = 1.75x10-5)? Manejando el concepto de pH P.A. , g/mol H = 1, O = 16, S = 32.06, Na = 22.99, K = 39.01, N = 14.01, Cl = 35.45
  • 27. Diagramas de distribución Análisis del ácido fosfórico: H3PO4  H+ + H2PO4 -  H+ + HPO4 2-  H+ + PO4 3- CT = H3PO4 + H2PO4 - + HPO4 2- + PO4 3- i = [ ]i/CT  3=[H3PO4]/CT ; 2=[H2PO4 -]/CT ; 1=[HPO4 2-]/CT ; 0=[PO4 3-]/CT ∑i = ∑([ ]i/CT)=1 1/3=CT /[H3PO4] =1+ [H2PO4 -]/[H3PO4]+[HPO4 2-]/[H3PO4]+[PO4 3-]/[H3PO4]
  • 28.
  • 29. -10 -8 -6 -4 -2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 H2PO4 - HPO4 2- PO4 3- log[]i,mol/L pH Diagrama de Sillén H3PO4
  • 30. 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 2 4 6 8 10 12 14 H2PO4 - HPO3 2- i pH H3PO4 PO4 3- Diagrama de Distribución = Diagrama de Especiación
  • 31. Realizar diagramas de distribución del H2SO4 y del H3AsO4 Realizar diagramas de especiación del Cr(III) en agua: formación de las especies Cr-OH. Realizar diagramas de distribución del Cd en agua: formación de las especies Cd-OH. Realizar diagramas de distribución del Cd en medio cloruro: formación de las especies Cd-Cl.
  • 33. Propiedades REDOX de los cationes Ión Carácter Potencial de reducción, V Comentario Cr2+ Muy reductor E0 Cr(III)/Cr(II) = 0.40 Se oxida a Cr3+ (H2O) Co3+ Muy oxidante E0 Co(III)/Co(II) = 1.84 Se reduce a Co2+ (H2O) Cu+ Dismutable1 E0 Cu(II)/Cu(I) = 0.16 E0 Cu(I)/Cu(0) = 0.52 Se convierte en Cu2+ y Cu0 Fe2+ Reductor leve E0 Fe(III)/Fe(II) = 0.77 Se oxida fácilmente a Fe3+ (HNO3) Cr2O7 2 y MnO4  Oxidantes E0 Cr(VI)/Cr(III) = 1.30 E0 Mn(VII)/Mn(II) = 1.55 Se reducen fácilmente a Cr3+ y Mn2+ (etanol) 1 actúa como oxidante y reductor simultáneamente
  • 34. Los semi-pares de reducción Eº[Cu+/Cu] = +0,52V y Eº[Cu2+/Cu+] = +0,16V que reaccionan entre ellos dismutando el Cu+. La reacción es: a) Cu+ + e = Cu Eº[Cu+/Cu] = +0,52V ΔGº1 = -0,52·F b) Cu2+ + e = Cu+ Eº[Cu2+/Cu+] = +0,16V ΔGº2 = -0,16·F a-b) 2Cu+ = Cu + Cu2+ Eº = +0,36V ΔGº = ΔGº1-ΔGº2 =-0,36·F Rx espontánea por el signo de su energía libre y de su potencial estándar. Como se ve un catión cuproso actúa de oxidante y se reduce a cobre, mientras que otro catión cuproso actúa de reductor y se oxida a catión cúprico. Su constante de equilibrio es: Eº = [RT/nF]lnK = [0,059/n]logK; logK = 0,36x1/0,059 = 6,10; K = 1,26x106
  • 35. Ecuación de Nernst Ox + ne = Red        ][ [Red] ln0 OxnF RT EE E = Potencial actual de la cupla redox. E0 = Potencial normal (referido al ENH) R = Constante de los gases T = Temperatura Kelvin n = cantidad de moles de electrones F = Constante de Faraday (96484 C/mol o 23062 cal/V) Es la razón instantánea de las concentraciones
  • 36. Reacción Eº (V) Li+ + e- → Li −3.02 Cs+ + e- → Cs −3.02 Rb+ + e- → Rb −2.99 K+ + e- → K −2.92 Ba2+ + 2e- → Ba −2.90 Sr2+ + e- → Sr −2.89 Ca2+ + 2e- → Ca −2.87 Na+ + e- → Na −2.71 Mg2+ + 2e- → Mg −2.34 Al3+ + 3e- → Al −1.57 Mn2+ + 2e- → Mn −1.05 Zn2+ + 2e- → Zn −0.76 Fe2+ + 2e- → Fe −0.44 Cd2+ + 2e- → Cd −0.40 Co2+ + 2e- → Co −0.28 Ni2+ + 2e- → Ni −0.25 Sn2+ + 2e- → Sn −0.14 Pb2+ + 2e- → Pb −0.18 2H+ + 2e- → H2 0.00 S + 2e- → S2- 0.14 Cu2+ + e- → Cu- 0.15 Cu2+ + 2e- → Cu 0.34 ClO- + H2O + 2e- → Cl- + 2OH- 0.52 I2 + 2e- → 2I- 0.53 MnO4 - + 2H2O + 3e- → MnO2 + 4OH- 0.57 Fe3+ + e-^ → Fe’^2+ 0.77 Ag+ + e- → Ag 0.80 NO3 - + 2H+ + e- → NO2 + H2O 0.81 NO3 - + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O 0.96 ClO- + H2O + 2e- → ClO3 - + H2O 1.00 Br2 + 2e- → Br- 1.07 MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O 1.21 Cr2O7 2- + 14H+ + 6e0^-^’ → 2Cr3+ + 7H2O 1.36 Cl2 + 2e- → 2Cl- 1.36 Au3+ + 3e- → Au 1.42 MnO4 - + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O 1.52 H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O 1.77 E0 Oxidantes Reductores
  • 37. Reacción REDOX aO1 + bR2 = cO2 + dR1 +ne +ne        b d R R nF RT EE ][][O ][][O ln 2 a 1 1 c 20        b d R R n EE ][][O ][][O log 05915.0 2 a 1 1 c 20 @ 25 °C  E = Eo cuando ( ) = 1
  • 38. Zn(s) → Zn2+ + 2e- Oxidación – Ánodo Cu2+ + 2e- → Cu(s) Reducción – Cátodo Celda de Daniell genera energía -Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu Zn(s) + Cu2+ = Zn2+ + Cu(s) E0 = +1.1 V
  • 39.
  • 40.              2 2 Cu 2 Zn 2 0 ][Cu ][Zn log 2 05915.0   EE CIRCUITO ABIERTO  FEM CORTO-CIRCUITO  E = 0  reacción interna ocurrirá hasta el equilibrio…              2 2 Cu 2 Zn 2 0 ][Cu ][Zn log 2 05915.0 10.1   E 3.537010 ][Cu ][Zn 73.3 2 2         Termodinámicamente se cumple G = -nFE G° = -nFE°
  • 41. Diagrama de potencial Redox o de Pourbaix              ]red[ ]ox[05915.0 ]red[ ]ox[ 00 log n Eln nF RT EEh Estabilidad del AGUA 2H2O = O2 + 4H+ + 4e           2 2 4 O0 ]H[ ][ 4 05915.0 2 O Hp logEEh Como actividad del agua =1 pO2 = 1 atm y pH = - Log[H+] pHEEh 05915.00  G° = -nFE°=113400 cal  E° = 113.4/4/23.06 = 1.23 V pHEh 05915.023.1  Límite de oxidación del agua Límite superior de estabilidad del agua
  • 42. pH 0 147 Eh 1.23 0.40 O2(g) H2O Potencial normal en medio ácido Potencial normal en medio alcalino
  • 43. También se tiene en un equilibrio del agua con el hidrógeno 2H2O = 2H2(G) + O2(G) H2 = 2H+ + 2e            2H 2 0 ][ 2 05915.0 p H logEEh Como Eo = 0, y si pH2 = 1 atm  pHEh 05915.0 Límite de reducción del agua Límite inferior de estabilidad del agua
  • 45. Cu2+ (ión cobre) Cu (metálico) Cu2O (óxido de cobre) El diagrama de Pourbaix del cobre pH Potencial
  • 47. 14121086420 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5 -2.0 Cu - H2O - System at 25.00 C C:HSC6EpHCu25.iep pH Eh (Volts) Cu Cu2O Cu(+2a)
  • 48. 14121086420 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5 -2.0 Cu - H2O - System at 25.00 C C:HSC6EpHCu25.iep pH Eh (Volts) Cu Cu2O Cu(OH)2Cu(+2a)
  • 49. Diagrama de Pourbaix del Mn Zona de estabilidad del agua
  • 50. Diagrama de Pourbaix del sistema CuFeS2-H2O a 25 ºC Ácido diprótico: H2SO4 = HSO4 - + H+ HSO4 - = H+ + SO4 2- Acidez libre pH Potencial redox
  • 51. EJEMPLO SISTEMAS Ga - H2O Ga = Ga3+ + 3e Log K = 28.4 Ga2O3 + 6H+ = 2Ga3+ + 3H2O Log K = 4.03 Ga(OH)4 - + 4H+ = Ga3+ + 4H2O Log K = 16.6 Cu – H2O Cu = Cu+ + 2e Log K = -11.5 CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O Log K = 7.30 Cu2O + 2H+ = 2Cu2+ + 2e + H2O Log K = -7.00 Ga3+ Ga(S) Ga2O3 Ga(OH)4 - Eh pH Cu(S) Cu2+ CuO Cu2O
  • 52. Aspectos Cinéticos Establecer la velocidad (rapidez) con que una reacción química (proceso) se verifica bajo ciertas condiciones (parámetros). La velocidad de una reacción química indica cómo varía la concentración de reactivos o productos con el tiempo aA + bB cC +dD La velocidad de esta reacción se puede expresar por:         dt Dd ddt Cd cdt Bd bdt Ad a v 1111 
  • 53. Para que una reacción química ocurra se deben producir colisiones eficaces entre las moléculas reaccionantes. Colisión Eficaz  Alta Energía Orientación correcta
  • 54. Reacción endotérmica Productos Reactivos H>0 Transcurso de la reacción Reacción exotérmica Transcurso de la reacción Reactivos Productos H<0 Complejo activado E.A E.A E.A. Catalizadores (-) aumentan EA Complejo activado Catalizadores (+) disminuyen EA EA sin catalizador EA con catalizador negativo EA con catalizador positivo Alta Energía ?
  • 55. La ecuación de la velocidad de reacción q D p C m B n A CCCkCv  dt id j C j i ][1  k = constante específica de velocidad de reacción. n, m, p, q = orden de la reacción referido al elemento A, B, C y D que normalmente NO coinciden con los coeficientes estequiométricos. n + m + p + q = orden global de la reacción. En términos generales se suele analizar la ecuación siguiente para determinar los parámetros básicos que dan cuenta de la velocidad de una reacción química (k y h) h AkCv 
  • 56. t C°A CA -k 0 t Ln(CA/C°A) -k 0 (1/CA-1/CA°) t k 0 CA= CA°- k0 t Ln (CA/ CA°)= - k1 t 1/CA - 1/ CA° = k2 t Ordenes de reacción comunes
  • 57. Se ha encontrado que por cada 10 grados de temperatura la velocidad de reacción se duplica . El primer trabajo experimental sobre este tópico fue realizado por Svante Arrehenius (1889) y se representa por: La temperatura y la constante de reacción (Arrehenius) )( RT EA Aek   RT EAk A lnln A = factor de frecuencia (colisiones entre átomos y moléculas) EA = energía de activación R = constante de los gases T = temperatura absoluta k = constante de velocidad de la reacción 
  • 58. Graficando ln k = f(1/T) se obtiene una línea recta cuya pendiente es EA y el intercepto k0. 1/T -EA/R lnk k0 Si k es observada a 2 temperaturas diferentes T1 y T2, la energía de activación puede obtenerse de:              12 1 2 11 TT E k k Ln A EA permite interpretar el tipo de control que actúa sobre la reacción química: EA entre 1 a 3 kcal/mol  control difusional EA >10 kcal/mol  control químico
  • 59.
  • 60. Características de las reacciones heterogéneas de disolución de sólidos en un líquido Disolución completa Disolución con formación de capa porosa
  • 61. Disolución completa d Sólido Capa Límite Solución con distribución homogénea de reactantes y productos flujo de productos flujo de reactantes d CReactante CProducto CPi CRi Sólido Seno Solución
  • 62. Etapas involucradas 1 Transporte de masa de reactante desde el seno de la solución hacia la capa límite 2 Transporte de masa de los reactantes a través de la capa límite 3 Reacción química en la superficie del sólido 4 Transporte de los productos a través de la capa límite 5 Transporte de masa de los productos hasta el seno de la solución Sistema agitado adecuadamente  Elimina el transporte de masa en el seno de la solución. Respuesta Agitación Proceso difusional Proceso NO difusional Etapas controlantes de la disolución completa:  Difusión a través de la capa límite.  Reacción química.
  • 63. Aumento de agitación  aumento de la velocidad de disolución cuando el proceso es controlado por difusión, dado por: Velocidad = D A /d [M] D = coeficiente de difusión A = área de contacto [M] = concentración de la especie de interés en el sólido Efecto de la velocidad de la solución: La velocidad de disolución (Vd) puede ser expresada como una función de la velocidad de agitación (intensidad). Vd ∝ (rpm)a , a < 1 “a” se obtiene de un gráfico logarítmico (Vd) vs (rpm)
  • 64.
  • 65. Disolución con formación de capa porosa Sólido Seno de la solución Capa porosa rx Qca. Reactantes Productos Aparecen más etapas Penetración y Difusión a través de la capa porosa
  • 66. Cómo saber quien controla la disolución FACTOR CONTROL QUÍMICO CONTROL DIFUSIONAL EN POROS EXTERNO Aumento agitación Sin efecto Sin efecto Aumenta disolución Energía Activación 40~400 KJ/mol 5~20 KJ/mol 5~20 KJ/mol Cambio tamaño partícula (d) Porosa: Vd  d-1 No porosa: Sin efecto Vd  d-2 Vd  d-n 1<n<2
  • 67. Modelo general de disolución de una partícula Núcleo Recesivo sin Reaccionar
  • 68. rx. qca. CAl CAs CAc 1 2 3 Etapa controlante de disolución: 1 Capa Límite 2 Capa Porosa 3 Rx. Química a A(L) + b B(S)  c C(L) + d D(S)
  • 69. Control de la Velocidad de disolución: 1 Difusión a través de la Capa Límite No existe reactante en la superficie  el potencial de concentración CAl-CAs es constante durante el transcurso de la Rx. Usando como referencia la superficie exterior constante de la superficie, Sext, y que por estequiometría de la Rx: dNB= bdNA, se tiene AlAsAl AB ext bkCCCbk dt dN r b dt dN S  )( 4 1 2  Si rB = densidad molar de B en el sólido y V = volumen de una partícula. La cantidad de B presente en una partícula es: NB = rB V = (moles B/ cm3 (sólido)) cm3 (sólido) La disminución del volumen o del radio del núcleo sin reaccionar de la partícula: ccBcBBAB drrrddVbdNdN 23 4 3 4 rrr        coef de transporte de materia entre el fluido y la partícula
  • 70. Reemplazando se obtiene la velocidad de la reacción en función de la disminución del radio del núcleo sin reaccionar: Al ccBB ext bkC dt dr r r dt dN S  2 2 1 r Al B bkC r 3 r                  3 1 3 r r bkC r t c Al Br Ordenando e integrando Designando por  al tiempo necesario para la Rx completa de una partícula  rC=0 El radio del NSR en función del tiempo fraccional t/ = 1 – (rC/r)3 que también puede escribirse en función de la conversión fraccional XB 1 – XB = (vol NSR/ vol total partícula) = (rC/r)3 t/ = 1 – (rC/r)3 = XB
  • 71. Control de la Velocidad de disolución: 2 Difusión a través de la Capa Porosa Para obtener una expresión entre el tiempo y el radio, se realiza un análisis en 2 etapas: a) Considerar una película que ha reaccionado parcialmente escribiendo las relaciones de flujo para este caso b) Aplicar este tipo de relación a todos los valores de rC, i.e., integrando rC entre R y 0. CAl=CAs CA CAc=0
  • 72.  En todo momento puede suponerse que el NSR permanece estacionario en lo que respecta al gradiente de la concentración de A en la capa porosa.  La velocidad de reacción de A viene dada por su velocidad de difusión hacia la superficie de reacción. - dNA/dt = 4r2 QA = 4R2 QAs = 4rC 2 QAc = constante Admitiendo que el flujo de A a través de la capa porosa se expresa por la ley de interdifusión equimolar de Fick. QA = De dCA/dr De = coeficiente de difusión efectiva del reactante líquido en la capa porosa Combinando e integrando : CAc =0 para rc y CAc = CAl para R Ale c A CD Rrdt dN 4 11        Condición de una partícula que reacciona en cualquier momento a)
  • 73. b) 2da parte del análisis considerar la variación del tamaño del NSR con el tiempo.  Para un determinado tamaño, dNA/dt es constante  A medida que el núcleo disminuye, la capa porosa aumenta y disminuye la velocidad de difusión de A. Ale c cB CD Rrdt dr b R  r 4 114 2        Ordenando e integrando                      322 231 6 R r R r CbD R t cc Ale Br Finalmente                      32 231 R r R r t cc En términos de la conversión fraccional t/ = 1 - 3(1-XB)2/3 + 2(1-XB)
  • 74. Control de la Velocidad de disolución: 3 Reacción Química  independiente de la capa porosa
  • 75. CAl = CAs = CAc La cantidad de reactante es proporcional a la superficie disponible del NSR Al A c B c Cbk dt dN r b dt dN r 122 44 1   coeficiente cinético de primer orden para la rx en la superficie. Ordenando e integrando  c Al B rR Cbk t  1 r Finalmente t/ = 1 – rc/R = 1- (1-XB)1/3
  • 76. Factores que inciden en la cinética de disolución Tamaño de partícula Menor tamaño  aumento superficie expuesta  Mayor velocidad de disolución Forma y textura de la partícula Difícil de predecir (modelar) y presenta baja incidencia en la velocidad de disolución Mineralogía de la partícula Orientaciones cristalinas, dislocaciones y presencia de impurezas Porosidad de la partícula Mayor porosidad  aumento de la superficie  Aumento de la velocidad de disolución Efectos galvánicos Contacto entre dos partículas de minerales distintos  se disolverá primero el de potencial más electro(-) Presencia de especies que compiten con la valiosa Consumen reactivos: carbonatos en lixiviación de Cu sulfuros en cianuración de Au
  • 77. Se realiza un experimento de lixiviación en un pequeño lecho de partículas de mineral de cobre sulfurado con un diámetro promedio de 3.0 cm con una solución lixiviante que contiene 4 g/L de Fe3+. Los datos de recuperación de cobre indica que la velocidad de reacción está controlada por difusión del Fe3+ en el interior de la partícula y que el tiempo necesario para alcanzar 100% de lixiviación es de 5 meses. Determine: a) Tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un diámetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solución que contiene 3 g/L de Fe3+. b) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un diámetro promedio de 2.0 cm y se lixivia en una solución que contiene 5 g/L de Fe3+. c) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un diámetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solución que contiene 5 g/L de Fe3+. Ejercicio
  • 78. Complementar con: Textbook of hydrometallurgy, 2nd Edition, 1999. Author: Fathi Habashi. Chapters: 2 & 3 . Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones, 2001. Autor: Esteban Domic. Capítulos: 2, 4, 5 & 6.