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  • Complejos Donador-Aceptor de Elementos del Grupo Principal

    Cargado por

    Alessandro Giussepe Anastasio Volta
    86 vistas26 páginas
    Este documento describe diferentes tipos de complejos donador-aceptor que involucran elementos del grupo principal. Explica dos clases de compuestos: complejos de un solo centro (EL2), como los carbones; y complejos de dos centros (E2L2 y EL2), como los tetrilenos y tetrilonas de los elementos del grupo 14 como el silicio. También analiza el enlace donador-aceptor en estos complejos usando métodos como el análisis orbital molecular y la teoría del funcional de la densidad.

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    Título original

    Complejos Donador-Aceptor de los Elementos del Grupo Principal

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    Complejos Donador-Aceptor

    de los Elementos del Grupo


    Principal

    Juan Pablo León Gómez


    Seminario de doctorado: Fundamentos del enlace químico
    Introducción
    El enlace covalente entre dos elementos A y B se puede dar de dos formas.

    A· B· A| B

    Ruptura homolítica

    Ruptura heterolítica

    Enlace donador-aceptor, dativo o semipolar


    Este tipo de enlace desempeña un papel menor en la química de los elementos del grupo
    principal.

    Complejos de metales de transición

    Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson (DCD)

    Se ha encontrado donación Π TM ← L y retrodonación σ TM → L


    Enlaces electrocompartidos son más comunes en elementos del grupo principal.

    Enlaces D-A son más débiles y largos que los enlaces electrocompartidos del mismo
    elemento.

    En este capítulo se introducirá en dos clases de compuestos:

    EL2 E2L2

    L→E←L L → EE ← L
    Complejos de un solo centro (EL2)

    Carbones (CL2) Término acuñado por Frenking y Tonner en 2009

    Ligante σ está unido a un


    carbono en su estado 1D

    Electrones de valencia σ y Π

    Compuestos distintos de los


    carbenos
    Antecedente histórico

    R2P-C-SiR´3, 1er carbeno sintetizado por Bertrand en 1988


    NHCs, sintetizados por Arduengo en 1991

    C(PPh3)2, sintetizado por Ramírez y col. en 1961

    Kaska, 1978
    Análisis del enlace en carbones y carbenos por TOM

    C(PPh3)2

    NHC
    Análisis del enlace en carbones y carbenos por TOM
    Situación de enlace del C en C(PPh3)2

    EDA-NOCV
    Ejemplos de otros carbones

    C(NHC)2 C(Bz-NHC)2
    (Ph3P)C(CO), 145.6°

    C(CO)2, 156°

    PR3 y NHC, propiedades similares


    como especies donadoras

    Carbodiiluros:
    C(ECp)2, (E=Al-Tl), 102-104°
    C(BH)2
    Representación esquemática en términos de OAs.
    Homólogos isoelectrónicos (N+)L2 y (BH)L2 de los grupos 13 y 15
    Derivados nitrogenados (N+)(CO)2, (N+)(N2)2, (N+)(NHC)2, (N+)(CAAC)2
    Derivados borados (BH)(CO)2, (BH)(N2)2, (BH)(NHC)2, (BH)(CAAC)2
    Enlace D-A en tetrilenos más pesados ER 2 y tetrilonas EL2 (Si-Pb)

    Cl2Si(NHC) Cl2Si(CAAC) Cl2Si(CAAC)2

    ¿Cl2Si(NHC)2?
    Complejos D-A de los elementos del grupo 14
    Tetrileno Tetrilona
    E(PPh3)2

    E(NHC)2
    Complejos de dos centros del Grupo 14 Si2L2 – Pb2L2 (L = NHC)
    Análisis orbital y EDA-NOCV
    HOMO-1(L) – LUMO+1(E) (2º)

    HOMO(L) – LUMO(E) (1º)

    LUMO+3(L) – HOMO-1(E)

    LUMO(L) – HOMO-2(E)

    LUMO+3(L) – HOMO-1(E)
    Complejos de dos centros de los Grupos 13 y 15 B2L2 y N2L2
    Análisis orbital y EDA-NOCV
    Análisis TOM para B2L2
    Análisis orbital para N2L2
    N2(NHC)2

    N2(PPh3)2

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