Scribd Logo
Cargar

¡Te damos la bienvenida a Scribd!

  • Consulta Long. de Onda y Absorbimiento de Comp. Organicos

    Cargado por

    Dilan Pombosa
    168 vistas5 páginas
    Una investigación sobre la longitud de onda de absorbimiento de compuestos orgánicos en análisis instrumental químico-

    Derechos de autor

    © © All Rights Reserved

    Formatos disponibles

    DOCX, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd

    ¿Le pareció útil este documento?

    ¿Este contenido es inapropiado?

    Denunciar este documento
    Una investigación sobre la longitud de onda de absorbimiento de compuestos orgánicos en análisis instrumental químico-

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como DOCX, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
    Marcar por contenido inapropiado
    168 vistas5 páginas

    Consulta Long. de Onda y Absorbimiento de Comp. Organicos

    Cargado por

    Dilan Pombosa
    Una investigación sobre la longitud de onda de absorbimiento de compuestos orgánicos en análisis instrumental químico-

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como DOCX, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
    Marcar por contenido inapropiado
    de 5

    ESCUELA SUPERIRO POLITECNICA DE CHIMBORAZO

    INGENIERIA AMBIENTAL
    NOMBRE: DILAN POMBOSA.
    SEMESTRE: CUARTO PARALELO: “A” FECHA: 11/12/2020.
    1. Factores que influyen en la posición de la longitud de onda a la que corresponde
    un máximo de absorbimiento de un cromóforo.
    La posición de las longitudes de onda máximas se ve afectada tanto por el disolvente
    como por los detalles estructurales, así como por los efectos vibratorios. También la
    conjugación de cromóforos produce un importante efecto en los máximos de absorción,
    desplazándolos a longitudes de onda más largas.
    Por su parte los sistemas aromáticos se caracterizan por tres bandas originadas en
    transiciones π  π* que son afectadas de manera importante por los sustituyentes en el
    anillo.

     Efecto Hipsocrómico o al azul:


    En los tipos de absorciones que presentan transiciones n  π* se presentan
    absortividades molares bajas (10-100 l·mol-1·cm-1), y sus picos de absorción son
    desplazados a longitudes de onda más cortas al aumentar la polaridad del disolvente.

     Efecto Batocrómico o al rojo:


    Para absorciones que presentan transiciones de tipo π  π* los valores de su absortividad
    molar (ϵ) están entre 1000 y 10000 l·mol-1·cm-1, y el aumento de polaridad del disolvente
    produce un desplazamiento inverso.

     Efecto Auxocrómico:
    Se habla de grupos auxocromos para referirse a grupos funcionales que no absorben en la
    región ultravioleta, pero producen el efecto de desplazar los picos de los cromóforos a
    longitudes de onda más largas y aumentar sus intensidades. Por ejemplo, los grupos –OH
    y –NH2 tienen efecto auxocrómico respecto al benceno.

     Efecto de solvente:
    En un solvente no polar, las estructuras polares contribuyen en buena forma a estabilizar
    el estado excitado. De esto se deduce que cualquier factor que favorezca estas
    interacciones podría disminuir la energía de transición y por consiguiente correr la banda
    hacia mayor longitud de onda (λ). Esta estabilización puede resultar de la interacción
    electrostática o polar de tipo puente de hidrógeno, entre la estructura polar del estado
    excitado del soluto y el componente polar de la molécula del solvente, donde un fotón es
    absorbido por el complejo débil formado entre el donor y el aceptor de electrones.
    Se ha demostrado que la variación en la longitud de onda hacia un mayor valor puede
    aumentar con el incremento de la migración electrónica, y que ésta crece con la constante
    dieléctrica de la solución y por consiguiente del solvente.

    2. Absorbimiento en compuestos orgánicos.


    Como sabemos la absorción de la radiación UV- visible se puede producir por la excitación
    de los electrones de enlace, siendo una herramienta útil para relacionar la longitud de
    onda de los picos de absorción con los tipos de enlace existentes en la especie estudiada,
    llamaos también a esto el método cualitativo. Existen 3 tipos de transiciones electrónicas
    en compuestos que producen absorción en esta zona del espectro electromagnético:

     Transiciones que involucren electrones π, σ y n.


     Transiciones relacionadas con electrones p y f.
     Transferencias de carga.
    El primer caso de transiciones entre electrones π, σ y n, comprende principalmente
    especies absorbentes de moléculas e iones orgánicos, pero también alguno aniones
    inorgánicos relevantes en el análisis de aguas como nitratos (313 nm), y nitritos (360 y 280
    nm), cuyos picos son resultado de transiciones n π*. Comúnmente todos los
    compuestos orgánicos contienen electrones excitables. Las energías de excitación
    relacionadas con electrones en enlaces sencillos (σ σ*), sueles ser muy grandes, por lo
    que caen en la región del ultravioleta vacío, ósea cuando λ<185nm, donde existen grandes
    dificultades experimentales. Por esta razón se trabaja con longitudes de onda mayores.
    Los compuestos saturados con átomos que poseen pares solitarios de electrones pueden
    presentar transiciones n π* por absorción de radiación entre 150 y 250 nm. Las absortividades
    molares asociadas con este tipo de absorción son intermedias en magnitud (100-3000 l·mol-1·cm-
    1). Sin embargo, la mayoría de las aplicaciones de la espectroscopia de absorción a compuestos
    orgánicos se basan en transiciones de electrones n o π al estado excitado π*, porque las energías
    requeridas en estos procesos producen picos en una región espectral conveniente (200-700 nm).
    En ambos casos es necesaria la presencia de un grupo funcional insaturado, ósea de doble enlace,
    que proporcione orbitales π, que recibe el nombre de cromóforo.

    CROMOFERO TRANSICION λ MAXIMA (nm) Log (ϵ)


    Alcano σσ *
    135 ---
    Alquino π  π* 170 3,0
    Alqueno π  π* 175 3,0
    Alcohol n  σ* 180 2,5
    Éter n  σ* 180 3,5
    Cetona π  π* 180 3,0
    n  π* 280 1,5
    Aldehído π  π* 190 2,0
    n  π* 290 1,0
    Amina n  σ* 190 3,5
    Acido n  π* 205 1,5
    Ester n  π* 205 1,5
    Amida n  π* 210 1,5
    Tiol n  σ* 210 3,0
    Nitro n  π* 271 <1,0
    Azo n  π* 340 <1,0

    3. Método de las Adiciones múltiples.


    Con el propósito de disminuir o eliminar completamente los efectos que la matriz tiene
    sobre los resultados obtenidos en el proceso de estandarización, se hace uso del método
    de adición estándar o adiciones múltiples. La forma más sencilla de aplicarlo es la
    siguiente: Un volumen inicial (V0), de la muestra es diluido a un volumen final (Vf), y su
    señal es medida (Smuestra). En una segunda alícuota de la muestra, de igual volumen (V 0), se
    adiciona un volumen (VS), de estándar cuya concentración (CS) es ya conocida. La muestra
    que contiene la adición del estándar es diluida al volumen final (V f), y es medida
    obteniendo una señal (Sadic.). Las expresiones matemáticas que relacionan estas señales
    con la concentración de analito desconocida (Ca), o muestra problema, son las siguientes:
    k∗C a∗V 0
    Smuestra =
    Vf
    k∗C a∗V 0 k∗C s∗V s
    Sadicion= +
    Vf Vf

    Donde los cocientes entre V0/Vf y VS/Vf incluyen en sus consideraciones el efecto de
    dilución, mientas más pequeño sea el volumen de estándar adicionado en comparación
    con el valor del volumen inicial de muestra, menos significativo será sobre la matriz de la
    muestra, por lo tanto, las dos disoluciones podrán ser consideradas con matrices
    idénticas. Bajo estas condiciones el valor de (k), en ambas expresiones será el mismo, y
    por tanto:
    Smuestra S adicion
    =
    C a∗V 0 C a∗V 0 Cs∗V s
    +
    Vf Vf Vf

    El resultado de esta ecuación será la concentración original de analito en la muestra. Este


    sistema de adición estándar sencillo puede ampliarse, lo que se denomina método de
    adición estándar múltiple o de extrapolación, el cual se lleva a cabo con las siguientes
    etapas:
    a) A un numero cualquiera (n) de alícuotas de la muestra real se añaden
    concentraciones crecientes, por ejemplo, de 0 a 5 unidades arbitrarias, del
    estándar puro del analito. Todas contienen una concentración de analito que es el
    resultado de la suma de la incógnita o original y la añadida.
    b) Se someten las n alícuotas de muestras reales enriquecidas a un proceso analítico,
    que puede ser con un espectrofotómetro, obteniéndose una señal individual para
    cada una de ellas.
    c) Se representan las señales en función de las concentraciones del estándar añadido,
    osea de 0 a 5. Obteniéndose una línea de calibrado, paralela a la que se obtendría
    con estándares puros siempre y cuando no existan efectos de matriz. En caso de
    existir este tipo de interferencias, el paralelismo no será posible. La señal en el eje
    de ordenadas es la que origina la muestra no enriquecida con concentración 0 del
    estándar añadido.
    d) Finalmente, la concentración del analito en la muestra se obtiene por
    extrapolación de la recta de calibrado obtenida, su cruce con la prolongación del
    eje de las abscisas indica el dato buscado.
    Bibliografía:

     Gómez, M. Arciniegas, A. Ayuso, E. (11 de mayo de 1993). INFLUENCIA DEL SOLVENTE EN


    EL ESPECTRO ULTRAVIOLETA DE NITRO Y AMINO BIFENILOS. Colombia.

    Recuperado de: file:///C:/Users/Tony/Downloads/10197-Texto%20del%20art%C3%ADculo-18895-


    1-10-20090722.pdf

     Serrano, J. L. (s.f.). EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO. ABSORCIÓN VISIBLE-


    ULTRAVIOLETA.

    Recuperado de: https://www.upct.es/~minaeees/espectro_electromagnetico.pdf

     Verdú, J. (2014). GENERALIZACIÓN DEL MÉTODO DE ADICIÓN ESTÁNDAR DEL PUNTO H


    (HPSAM): ELIMINACIÓN DE INTERFERENCIAS ESPECTRALES CONOCIDAS O DESCONOCIDAS
    Y OPTIMIZACIÓN DE LAS SEÑALES ANALÍTICAS. Valencia, España.

    Recuperado de: https://core.ac.uk/download/pdf/71029746.pdf

     s.n. (2016). TEMA V. TÉCNICAS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS.

    Recuperado de: http://www.bioquimica.ucv.cl/paginas/central/analisis%20instr/INTRODUCCI


    %D3N%20A%20LAS%20T%C9CNICAS%20INSTRUMENTALES..pdf

    También podría gustarte