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2016
OSC 1
Revisión de Conceptos
• Acido-base:
HCN = H+ + CN-
• Acomplejamiento:
Hg2+ + H2O = Hg(OH)+ + H-
Monodentado Bidentado
H2O, OH-, NH3
Cl-, F-, Br-,
HPO42-, PO43-, oxalato
HCO3-, CO32-,
O O
CN-, H2S C C
O- O-
-‐270
48
y
=
-‐0.212x
-‐ 207.364
Log
K
-‐275 R²
=
0.998
46
-‐280
44
-‐285
42
-‐290
40
T
˚
K 0 0 1/
0T˚K 0 0
Cuadro N˚1
HS -(a) + HCdO2 -(a) + 2H +(a) = CdS + 2H2O
1/T T DH DS DG K Log(K) Log(K)' error
K kJ/mol J/Kmol kJ/mol
0.003595 278.150 -220.091 168.641 -266.998 1.395E+050 50.145 50.050 0.19%
0.003532 283.150 -218.351 174.839 -267.857 2.616E+049 49.418 49.360 0.12%
0.00347 288.150 -216.735 180.498 -268.746 5.263E+048 48.721 48.695 0.05%
0.003411 293.150 -215.210 185.746 -269.661 1.131E+048 48.053 48.052 0.00%
0.003354 298.150 -213.750 190.685 -270.603 2.585E+047 47.412 47.431 0.04%
0.003299 303.150 -212.333 195.397 -271.568 6.263E+046 46.797 46.830 0.07%
0.003245 308.150 -210.944 199.944 -272.556 1.603E+046 46.205 46.249 0.09%
0.003193 313.150 -209.568 204.371 -273.567 4.324E+045 45.636 45.686 0.11%
0.003143 318.150 -208.199 208.710 -274.600 1.225E+045 45.088 45.141 0.12%
0.003095 323.150 -206.830 212.979 -275.654 3.640E+044 44.561 44.613 0.12%
0.003047 328.150 -205.460 217.186 -276.730 1.131E+044 44.053 44.101 0.11%
0.003002 333.150 -204.090 221.329 -277.826 3.665E+043 43.564 43.604 0.09%
0.002957 338.150 -202.714 225.430 -278.943 1.237E+043 43.092 43.122 0.07%
0.002914 343.150 -201.322 229.515 -280.080 4.342E+042 42.638 42.654 0.04%
0.002872 348.150 -199.913 233.590 -281.238 1.581E+042 42.199 42.200 0.00%
0.002832 353.150 -198.485 237.664 -282.416 5.968E+041 41.776 41.758 0.04%
0.002792 358.150 -197.035 241.742 -283.615 2.331E+041 41.367 41.329 0.09%
0.002754 363.150 -195.559 245.834 -284.834 9.402E+040 40.973 40.911 0.15%
0.002716 368.150 -194.055 249.947 -286.073 3.914E+040 40.593 40.505 0.22%
Diagrama de solubilidad:
𝑯𝟐 𝑯 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
[Cd]t=
𝑲𝟏[𝑯𝟐𝑺]
+
𝑲 [𝑯𝑺] +
𝑲 [𝑯𝑺] +
𝑲 𝑯𝑺 𝑯
+
𝑲 𝑺 𝑯𝟑
+
𝑲 𝑺 𝑯𝟒
𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 𝟔
Para nuestro caso son de gran utilidad pues nos permite tener una
idea del grado de solubilidad de un metal y establecer las zonas de
mínima máxima solubilidad teórica.
20%
10%
0%
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
pH
100% 100%
90% 90%
80% 80%
20% 20%
10% 10%
0% 0%
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
pH pH
El caso del cadmio: Cd 2+ - S2- - H2O
Diagramas de Bjerumm :
[Cd2+/ ]/=/10/ !4 M 5⁰/C
25⁰/C
! S!2 t=/10/ !2/M DIAGRAMA2DE2BJERRUM DEL2Cd22+28 S28
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
!5
logCd/(+2)I
!10
logCd/(+2)II
log[Cd 2+]
!15
logCdOH(+)
!20 logCdO(a)
logHCdO2(!)
!25
logCd(OH)4(!2)/
!30
!35
pH
logCd/(+2)I log[Cd0(+2)]I0
!10 !10
logCd/(+2)II log[Cd0(+2)]II
log[Cd 2+]
log[Cd 2+]
!15 !15
logCdO(a)I log[CdO2(a)]I
logHCdO2(!) log[CdO2(!2)]
!25 !25
logCdO2(!2)/ Log[∑Cd]
!30 !30
!35 !35
pH pH
El caso del cadmio: Cd 2+ - S2- - H2O
Diagramas de Solubilidad :
! S(2t='10' (2'M 5⁰'C
DIAGRAMA+DE+SOLUBILIDAD+DEL+CdS
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 logCd'(+2)I
(5 A3='0.01mg/L
logCd'(+2)II
A1=0..003'mg/L logCdOH(+)
(10
logCdO(a)
(15
log[Cd +2 ]
logHCdO2(()
logCd(OH)4((2)'
(20 10.87,'(23.17
Log[∑Cd]
(25
CdO(a) A1
Cd(OH)4+ 2)
(30 A3
Cd2+ CdOH+ HCdO2 )
Mínimo
(35
pH
logCd&(+2)I log[Cd&(+2)]I&
A1=0..003&mg/L A1=0..003&mg/L log[Cd&(+2)]II
'10 logCd&(+2)II '10
logCdO(a)I log[CdO2(a)]I
log[CdO2(a)]II
log[Cd +2 ]
log[Cd +2 ]
'35 '35
pH pH
Diagramas de Solubilidad para el Zn CO3
SCO33=
=
110
0
-‐3-‐3
M
SCO
M
DIAGRAMA
DE
SOLUBILIDAD
DEL
ZnCO3 5⁰
CC
5⁰
0
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
-‐1
log
[Zn2+]t
A3= 5mg/L
-‐4
A1=3mg/L
-‐5
9.62,
-‐4.80
-‐6 HZnO2-‐ ZnO2-‐2
-‐7
pH
HZnO2-‐
log[Zn++]
1 log[Zn++]
2 log[ZnOH+]1 log[HZnO2-‐]
log[ZnO2
-‐2]1 log[ZnO2
-‐2]2 log[ZnO]a logS
Zn+2
A1 A3 Minimo
-‐1 -‐1
Zn+2 ZnOH+ ZnO2-‐2
-‐2 -‐2
ZnCO3
Zn+2 ZnOH+
log[Zn2+]t
log[Zn2+]t
-‐3
ZnO2(-‐2a)
-‐3
ZnCO3
8.96,
-‐4.32
A3= 5mg/L
-‐4 -‐4
A1=3mg/
-‐5 L
-‐5
HZnO2-‐
HZnO2-‐ -‐6
-‐6
pH pH
log[Zn++]
1 log[Zn++]
2 log[ZnOH+]1 log[HZnO2-‐] log[Zn++]
1 log[Zn++]
2 log[ZnOH+]1 log[HZnO2-‐]
log[ZnO2
-‐2]1 log[ZnO2
-‐2]2 log[ZnO]a logS
Zn+2 log[ZnO2
-‐2]1 log[ZnO2
-‐2]2 log[ZnO]a logS
Zn+2
A1 A3 Mínimo A1 A3 Mínimo
Diagramas de Solubilidad para el ZnS:
-‐9
-‐10
-‐11
-‐12 ZnO22-‐
-‐13
-‐14
-‐15
-‐16
-‐17 9.68,
-‐18.19
-‐18
-‐19
-‐20
pH
log[ZnOH+] log[HZnO2-‐] log[ZnO2
-‐2] logS
Zn+2
A1 A3 log[Zn+]
1 log[Zn+]
2
25⁰
C S St=
10
-‐2
M DIAGRAMA
DE
SOLUBILIDAD
DEL
ZnS 95⁰
C
S St=
10
-‐2
M DIAGRAMA
DE
SOLUBILIDAD
DEL
ZnS
0
0
-‐1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 -‐1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
-‐2 -‐2
-‐3 A3= 5mg/L -‐3 A3= 5mg/L HZnO2a-‐
-‐4 -‐4
-‐5 A1= 3mg/L -‐5 A1= 3mg/L
-‐6
-‐6
log[SZn2+]
-‐7 ZnOa
-‐8
-‐7 ZnS
log[S Zn+2]
( mz + ly )
mM + lL = M L
z y
m l
( mz + ly )
[M L ]
K eq = m l
z m y l
[ M ] *[ L ]
log b = log K eq
OSC Fundamentos Meta.+urgicos II 15
El Acomplejamiento
• Constantes de Estabilidad del oro y acompañantes
Reacción log b
Hg 2+ + 4CN - = Hg (CN )24- 38.014
Reacción
%[Cu(OH)3-]
%[Cu2+]
%[Cu(OH)2°]
%[Cu]
%2[Cu2(OH)2+2]
%[CuOH+] %[Cu(OH)4-2]
pH
PCu
Serie9, Serie9,
6.230314651, 13.67185856,
4.803119881 4.803162219
pH
OSC 22
El Acomplejamiento
• Diagrama de predominancia
OSC 26
El Acomplejamiento
Eliminación de metales pesados el caso del Pb
OSC 27
El Acomplejamiento
Eliminación de metales pesados el caso del Pb
Diagrama
de
solubilidad
del
PbS
1.0E-‐01 T
=
25°C
1.0E-‐03
1.0E-‐05 0.01
mg/L
1.0E-‐07
1.0E-‐09 0.05
mg/L
*
]
2
1.0E-‐11
b
P
[
1.0E-‐13
g 0 2 4 6 8 10 12 14 16
o
l 1.0E-‐15
1.0E-‐17
PbS
1.0E-‐19
1.0E-‐21
1.0E-‐23
1.0E-‐25
pH
[Pb+2] [PbOH+]1 [PbOH+]1
[PbOH+]2 [HPbO2-‐]1 A-‐1
A-‐3 [HPbO2-‐]2
OSC 28
El Acomplejamiento
Eliminación de metales pesados el caso del Pb
Diagrama
de
Solubilidad
del
PbS
1.E-‐01
1.E-‐02 0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5
1.E-‐03
1.E-‐04
1.E-‐05 0.01
mg/L
1.E-‐06
2]
1.E-‐07
+ 1.E-‐08
b 0.05
mg/L
P
[
1.E-‐09
1.E-‐10
g
o
l
1.E-‐11
1.E-‐12
PbS
1.E-‐13
1.E-‐14
1.E-‐15
1.E-‐16
1.E-‐17
1.E-‐18
1.E-‐19
pH
25C A-‐1 A-‐3 95
C
OSC 29
El Acomplejamiento
Eliminación de metales pesados el caso del Pb
1.E+00
1.E-‐01 0 5 10 15
1.E-‐02
1.E-‐03
PbCO3
1.E-‐04
1.E-‐05
1.E-‐06
0.01
mg/L
1.E-‐07
1.E-‐09
1.E-‐10
OSC 30
El Acomplejamiento
Eliminación de metales pesados el caso del Pb
1.00E+00
3 8 13 18
Pb(OH)2
1.00E-‐01
1.00E-‐02
1.00E-‐03
25C
1.00E-‐04
A-‐1
1.00E-‐05 A-‐3
95C
1.00E-‐06 0.05
mg/L
1.00E-‐07
0.01
mg/L
1.00E-‐08
1.00E-‐09
OSC 31